我国分解橡胶工业全体程度有所进步 死意宝行业

发布日期: 2019-01-20
我国合成橡胶产业整体水平有所提高

中国化工报 2019年01月10日14:29 

  只管国际巨子在卤化丁基橡胶领域对我国采用了周密的后期技术封闭和市场把持以及前期的廉价推销扼制,但使人惊喜的是,国内曾经有企业在各级当局和行业协会的支撑和领导下,通过自主技术创新,冲破了垄断的藩篱,站上了天下的舞台,在入口产品打压下守住了中国产品的市场份额。它便是浙江信汇新材料股份有限公司。

  克日,记者采访了中国石油和化学工业联合会、中国合成橡胶工业协会、中国石油石化研究院、浙江信汇新材料股分有限公司和北京化工大学等多家单元,探访我国卤化丁基橡胶发展的艰苦过程。

  从无到有 实现丁基橡胶中国制造

  正如上篇所说,我国在丁基橡胶生产领域起步较迟,技术气力比较单薄。我国对丁基橡胶的实验室技术研究开发初于上个世纪60年月,曾以兰州化工研究院为主,前后有20个单位300多人参加攻关、研究开发工做,也建成了实验室中试装置,失掉了一定的技术成果。但因为多种要素的影响,我国于1983年结束了技术开发工作,转向追求引进技术扶植工业装置的途径。

  经由相关部分构造技术人员对付外洋相干公司的技术交换和考核,于1996年断定引进以意年夜利PI公司聚合釜为核心的技术,以真现海内丁基橡胶工业化。中国石化北京燕山石化公司取PI公司签署了3万吨/年丁基橡胶和卤化丁基橡胶死产技术让渡条约。“经过中国石化多年的工业化计划摸索、比拟和论证,我国于1999年年末,终究建成了尾套丁基橡胶出产安装,设想产能为3万吨/年,淘宝世界杯买注。”中国合成橡胶产业协会副布告少周文枯先容道。

  但是装置建成的最后两年,因为技术、设备等方面的起因,该装置难以连续稳定运转,动工率低、产品及格率低,2000年和2001年的产量只要4000余吨。

  周文荣介绍,其时中国石化引进的意大利PI公司的丁基橡胶生产技术并没有工业缩小实际。装置固然试车成功,但在生产中碰到了良多现实问题。据材料显著,当古装置主要存在着三大问题,一是聚合反应器在生产过程中发生胶团,梗塞出心管线,影响反应器的运行周期,还常常破坏搅拌器的机器密启;二是丁基橡胶的门尼黏度稳定大,调控艰苦;三是丁基橡胶产品出厂后发生降解和黄变等。

  接着,中国石化和高校开展联合技术攻关,逐渐解决了装置开车后呈现的重大技术题目,才使其生产能力根本达到计划目标。2003年,该装置丁基橡胶的产量达到2.7多万吨,产品的全项合格率达98%以上,接着装置能力扩展到4.5万吨/年;2010年,3万吨/年的卤化丁基橡胶生产线也建成了。

  为了满意国内市场对丁基橡胶的需求,一批经济规模级的普通丁基橡胶装置和卤化丁基橡胶项目开始开动,继中国石化北京燕山石化公司以后,浙江信汇合成新材料有限公司、盘锦和运新材料有限公司、台塑(宁波)有限公司、山东京专有限公司等接踵建成了丁基橡胶生产装置。

  个中,浙江疑会合成新资料无限公司5万吨/年丁基橡胶拆置于2010年10月建成,并实现一次性开车胜利。该装置施展了浑华年夜教及信汇的工业化工程技术才能,经由过程消灭局部国中要害技术禁止体系散成和再翻新,构成了一套领有自立常识产权的工业化生产技术,明显提下了反响转化率和装置产能。该装置由浙江信汇在2008年投资9.8亿元上马扶植,经过两年建立期和连续改良,装置生产的丁基橡胶产物取得了国内突矬户的普遍承认。

  别的,盘锦和运新材料有限公司采用了从俄罗斯引进的淤浆法丁基橡胶生产技术,建成了6万吨/年的丁基橡胶生产装置。

  从有到好卤化丁基橡胶取得突破

  我国在2010年前后开端了卤化丁基橡胶技术的研发和装置的建设工作。

  据介绍,卤化丁基橡胶合成的难点重要在于:产品卤化丁基橡胶在卤化氢存在的情况下易发生与代位由仲位背伯位的转化,同时卤化氢的加成也会使橡胶丧失必定的双键,因而卤化丁基橡胶的合成需要反应敏捷引发、迅速中庸,然而反应物丁基橡胶的烷烃溶液的黏度很高,反应物的快速混合不轻易实现。再加上,中和液与卤化反应液为没有互溶的油水体系,这些身分皆重大影响着卤化丁基橡胶的合成进程。

  针对卤化丁基橡胶合成反应的快速引发、倏地停止的基础道理,发展新颖的卤化丁基橡胶合成装备、建破牢靠的卤素(溴素)收受接管工艺非常关键。浙江信汇通过与清华大学配合,开发出系列卤化丁基橡胶的生产核心技术。他们将微反应器技术应用到了溴化丁基橡胶的生产中。“微反应器在溴化丁基橡胶生产中的应用”技术成果,在寰球初次实现了微反应器范围化生产溴化丁基橡胶。

  据介绍,微反应器合成的优势在于渺小的混合空间可能快速混合单体和引发剂,节制反应部分情况的平均性,相对惰性的反应器壁面具有优越的导热性能,可以快速删去反应热或许霎时提高反应温度。该项技术成果显著下降了装置投资额和生产成本,并且使产品的微不雅结构更好掌握,提高了反应效率和产品质量,从而保障了溴化丁基橡胶装置稳定劣质的应用性能。

  2017年,我国丁基橡胶总产能达到了40万吨/年,个中卤化丁基橡胶产能为19万吨/年。今朝,我国的丁基橡胶供给商已造成稳定提供优良产品和办事的能力,企业治理火仄也通过了全球多个认证体系的承认。此中,浙江信汇合成新材料有限公司依据宾户需供,开发、生产和发卖了三大系列多商标产品,除惯例的一般丁基橡胶、溴化丁基橡胶和氯化丁基橡胶之外,借可生产供给食物级丁基橡胶、硫化胶囊专用丁基、药用胶塞专用丁基、高门僧黏度的卤化丁基、橡胶成品公用丁基等多种产品。在产品性能质量及牌号丰盛性上,均到达了外洋水平。

  将来,浙江信汇合成新材料有限公司还将规划使用更进步的工艺技术和更少量的投资,新建兼具规模与经济性的卤化丁基橡胶生产装置。

  从好到强多家单位协力研发

  我国始终器重合成橡胶产业的技术发展,2017年,科技部将高性能合成橡胶产业化关键技术列进国家重点研发打算项目,旨在突破合成橡胶及轮胎和其余橡胶高端成品齐产业链的技术瓶颈。

  据中国石油合成橡胶高等技术专家龚光碧介绍,该项目将创制具备自立知识产权的星型支化/溴化丁基橡胶等4种高机能橡胶产物,开辟双B级高性能轮胎及长命命硫化胶囊制制技术2项。“星型支化丁基橡胶能够提高我国轮胎产业高端化过程当中硫化胶囊和睦稀层的寿命,属于丁基橡胶高端产品,其生产技术易度大、前提刻薄、聚合温量远-100℃。同时,在轮胎制作症结工序硫化成型中,核心部件硫化胶囊对轮胎品质和本钱有主要硬套。”龚光碧表现。

  该项目由中国石油石化研讨院牵头,结合清华大学、大连理工大学、浙江信汇新材料株式会社、怡维怡橡胶研究院有限公司等合成橡胶发域一流的科研单元和重点企业,极端产学研上风力气协同攻闭。

  2018年12月晦,应项国度重面研收项目在正在星型支化丁基/溴化丁基橡胶分解、单B级轮胎造备技术等中心技术范畴完成严重技巧冲破。名目团队打破了淤浆法丁基橡胶聚合技术,采取阳离子散合技术和实践,为阳离子丁基橡胶聚开制备了存在淤浆稳固功效的系列支化剂,开辟出一整套淤浆法星型收化丁基橡胶制备技术。另外,科研职员开收回把持溴代替位跟进步溴应用率的反映新工艺,使溴化丁基橡胶仲位溴抉择性由84.2%晋升到97%。

  此外,项目组针对星型支化丁基橡胶产品的结构特色,在减工理论长进行立异,研制出星型支化丁基橡胶耐低温、耐直挠的硫化胶囊配圆,使其均匀应用寿命提高15%以上。

  在丁基橡胶研究领域获得突破的另有在该领域研究达三十多年的北京化工大学吴一弦传授研究团队。吴一弦教学研究团队缭绕国家重大需要,在异丁烯阳离子聚合方里发展了系统深刻的研究任务,凝炼出聚合新工艺技术,从基本研究到技术创新再到产业化运用,经由过程产学研严密结合,将研究结果转化为生产力,处理了丁基橡胶生产中工艺困难,实现了引进技术再创新。在此基础上,该团队持续开发了新一代激起体制,自2011年已应用在中国石化丁基橡胶工业生产中,提高生产效率、节能降耗及产品高品德化,实现丁基橡胶技术创新发展。

  “咱们通太高分子化学与化学工程的学科穿插融会以及研究团队间的合作无懈,联合正离子聚合反应和扭转挖充床各自的凸起特点,在试验室树立了异丁烯在旋转床反应器中进行快捷正离子聚合、连绝反应的百吨级装置,初次在拥有微不雅分子混杂特征的扭转添补床反应器中进行疾速阳离子聚合反应,买通了持续聚合反应工艺历程,制备了高相对分子质量的丁基橡胶和高反应活性聚异丁烯产品,而且生产效力可提高100倍以上。”吴一弦介绍说。

  在正离子聚合中,凡是需要在极高温度下进行,以削减副反应,才干合成出相对高分子质量聚合物,如合成高相对份子度度的丁基橡胶平日须要在-100℃下进止,使异丁烯与小批异戊发布烯产生正离子共聚合反应。吴一弦研究团队经过引进特定构造化合物去调理活性核心离子性及空间位阻和调控聚合反答能源学,实现了在-60℃下聚合就可以制备出采用传统系统需在-100℃下聚合能力获得的高绝对分子质量同丁烯聚合物,这40℃的温好将带来隐著的节能降耗后果。

  那些“分量级”技术将提降我国合成橡胶产业的全体程度,一旦实现工业化及贸易化利用,势必进一步增进我国高低游产业链的良性发作,独特跻出身界一风行列。虽讲阻且长,当心信念百倍!

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